摘要：综述了室温固化耐热环氧树脂(EP)胶粘剂的研究进展与发展趋势，介绍了近年来国内外部分性能优异的室温固化耐热EP胶粘剂，指出室温固化耐热EP胶粘剂的发展趋势是耐高温、高强度、高耐久性及快速固化。

　　可用于胶粘剂室温固化的化学反应的类型以及材料主要有：①双酚A型EP与胺类活泼氢的加成反应;②二官能度以上异氰酸酯与二官能度及以上端羟基聚醚的活泼氢的加成反应;③双酚A型EP在叔胺催化剂催化作用下的离子型加聚反应，以及含烯类双键的丙烯酸酯单体在氧化还原体系的催化作用下由过氧化物引发的自由基加成反应。人们可以通过提高所用EP及固化剂的官能度和芳核密度研制出耐热EP胶粘剂;还可以通过加入分子内具有多个醚键的、官能度大于2的多醚胺作内增韧型固化剂，制造出具有很高剪切和剥离强度的室温固化耐热EP结构胶。虽然面临诸多困难，但近年来一系列各种用途的室温固化耐热结构胶已被研制出来。

　　2·室温固化耐热EP胶粘剂的研究现状

　　2.1国外室温固化耐热EP胶粘剂的发展概况

　　国外研制室温固化耐热EP胶粘剂的国家主要有美国、瑞士、德国、英国和日本，近年来已发表了大量文章[3-4]，申报了很多专利，有多种牌号的产品也已经在市场出售。前苏联在这方面也进行了大量研究，但产品很少在市场销售。此外，捷克、以色列等国在这方面也有出色的研究。据统计，室温固化耐热EP胶粘剂在室温固化胶粘剂产品中占有相当大的比例，在对增韧机制、三维交联和催化作用等理论进行深入细致研究与应用的基础上，从20世纪80年代起，国外研制出了一批具有耐高温、高强度、耐久性能优异和室温下可快速固化的EP胶。

　　美国Cotronics公司开发出可用于电子灌封和粘接的EP胶(Duralco4538)，可室温固化，耐温可达232℃;而且极具柔性，能制成伸长率达800%的产品;能粘接玻璃与黄铜、聚四氟乙烯与陶瓷、陶瓷与塑料(尼龙、聚醚醚酮、聚苯硫醚、酚醛树脂等);用于灌封和粘接时，则具有很好的耐热冲击性和耐振动性。CIBA GEIGY公司的产品，端羧基液体丁腈橡胶(CTBN)改性环氧MY720和ERL510混合胶粘剂，室温(25℃)固化6 d后即可使用。25℃时剪切强度及T型剥离强度分别为22 MPa和890 N/m，120℃时分别为8.5 MPa和500 N/m。Gladkikh[5]等研究的Makom-1在20～25℃经15～24 h可完全固化，其耐温范围为-150～200℃，且耐湿耐油性较好。Samanta[6]等通过酯化反应用聚乙二醇与4-氨基苯甲酸合成了胺端基聚(乙二醇)苯甲酸(ATPEGB)，用其改性的韧性双酚A二缩水甘油醚EP(DGEBA)，采用室温固化剂实现室温固化，其耐热可达315℃且高温下具有较好的拉伸和弯曲性能。Sasidharan[7]等选用羧基封端的聚丙二醇己二酸酯对EP进行改性，并以2，4，6-三(二甲氨基甲基)苯酚作为固化剂，合成出室温固化的EP胶粘剂，其使用温度可达120℃。美国Dow公司[8]研制的一种室温固化EP胶粘剂耐温可达150℃，该胶粘剂是以四官能度的缩水甘油醚(TGE)和路易斯酸(BF3DME)为催化剂用尼龙作基物进行研究的。前苏联在20世纪60～80年代开发出了很多室温固化耐高温EP结构胶[9]。

　　如K-600-31室温固化胶粘剂，最高使用温度为300℃，可用于钢、钛、铝、镁合金、石棉及玻璃钢的粘接;K-400室温固化胶粘剂在200℃下能长期使用，400℃短时间使用，可用于金属和非金属材料的粘接;СКДА室温固化EP胶粘剂，最高使用温度为400℃，可用于钢、钛、铜、黄铜及其它金属材料的粘接。

　　室温固化EP胶粘剂不采用加热的方法进行固化，导致这类胶的耐热性较传统加热固化胶粘剂差。美国[10]近年来公布牌号的室温固化EP胶粘剂中，标出最高使用温度为140℃的有125个，标出最高使用温度为200℃的有45个，标出最高使用温度为260℃的有15个，标出最高使用温度为275℃的仅有7个。国外部分室温固化耐温性能优异的EP胶的牌号、生产厂家和耐温性能如表1所示。

　　2.2 国内室温固化耐热EP胶粘剂的研究现状

　　2.2.1 EP基体的改性

　　通过对EP基体进行合成或改性(一种方法是通过提高EP的官能度)，以实现室温固化同时提高其耐热性并优化其它性能。

　　黄巧玲[11]以环氧氯丙烷和对氨基苯酚为主要原料制备了多官能度的EP(EP-005)，并采用自制的复配固化剂、纳米SiO2、特殊的增韧剂和特种填料等进行改性，研制了一种结构加固用的建筑耐温结构胶。实验结果表明：该胶粘剂可常温固化，固化后的构件可在常温与高温(150℃)环境中长期使用，其常温拉伸强度为42.60 MPa，常温压缩强度为90.63 MPa，在150℃时剪切强度可达17.28 MPa。该胶粘剂以其卓越的综合性能，被成功用于建筑工程等领域中。

　　赵升龙[13]等采用以双酚A类EP和高官能度EP组成混合EP，脂肪胺与芳香胺组成混合胺类固化剂以及用大分子聚酰胺增韧的途径，研制出一种可室温固化耐温200℃的胶粘剂，该胶粘剂具有优良的耐介质性和电绝缘性能。

　　另一方面可以在EP中引入Si、B等耐热杂原子来提高其耐热性，或者同时提高官能度并引入耐热杂原子，在提高耐热性同时也提高其综合性能。李洁华[14]研制的改性EP胶粘剂克服了一般EP胶粘剂的脆性、耐温性差的缺点，其主要技术特征是以PU预聚物改性EP(A组分)与自制的固化剂(B组分)，按m(A)∶m(B)=(10～1)∶1的比例配制成耐高温、韧性好和反应活性大的固化体系。其中PU预聚物为端羟基聚硅氧烷和二异氰酸酯按一定比例在一定条件下反应制成异氰酸酯基团封端的聚硅氧烷PU预聚物，然后采用此PU预聚物对EP进行改性处理。而自制的固化剂由二元胺、咪唑类化合物、硅烷偶联剂、无机填料以及催化剂组成。此改性EP胶粘剂可室温固化，在200℃下可长期使用，或-5℃固化耐温150℃，粘接强度达15～30 MPa，T型剥离强度达35～65 N/cm。该胶粘剂具有优异的耐油、耐水、耐酸、耐碱和耐有机溶剂的性能，可粘接潮湿面、油面及金属、塑料、陶瓷、硬质橡皮和木材等。

　　蓝丽红[15]等利用有机硅改性的E-44型EP为主要原料，配以自制的改性胺类固化剂(室温下固化)和活性无机填料及端羟基液体丁腈橡胶(HTBN)等制成柔性耐温胶粘剂。该胶粘剂具有良好的弯曲强度和剥离强度，并具有一定的耐热性能，可以在100～150℃的环境下使用。

　　彭荣华[16]等用有机硅树脂改性EP(E-42)，并在体系中引入聚乙烯醇缩丁醛，制成了室温剪切强度达18 MPa以上，能在150℃下长期使用且能粘接多种材料的EP结构胶。