在水质 COD 监测工作中，氯离子是重铬酸盐法测定 COD 最典型的干扰物。HJ 828-2017 重铬酸盐法明确，该方法适用于稀释后氯离子≤1000 mg/L 水样，氯离子超过限值时，氯离子会被重铬酸钾氧化，生成氯气，造成 COD 结果虚高，带来严重正干扰中华人民共...。面对高氯废水，稀释法是实验室最常用预处理手段之一，但稀释不是简单加水，稀释倍数、稀释方式、水样均匀性都会直接影响数据可靠性，本文结合国标要求，讲解高氯废水 COD 稀释实操方法、适用边界与常见错误。

　　一、先判断：什么时候选择稀释，什么时候优先氯气校正法

　　高氯废水一般指氯离子>1000 mg/L 的废水，常见于油田、氯碱、海水淡化、海产品加工、沿海化工废水。

　　稀释法(搭配 HJ828-2017)适用场景 水样氯离子偏高，但预估 COD 浓度较高。通过稀释，将稀释后水样氯离子控制在≤1000 mg/L，同时保证稀释后 COD 高于方法测定下限(≥20 mg/L)，满足重铬酸盐法检测条件。

　　核心矛盾：稀释既能降低氯离子干扰，但同时会稀释 COD。低 COD 高氯水样严禁大倍数稀释，稀释后 COD 落到检出限附近，相对误差急剧放大，数据失去参考意义。

　　优先氯气校正法(HJ70-2025) 当氯离子 1000～20000 mg/L，且水样 COD 偏低，无法通过稀释同时满足氯离子和 COD 两项条件，不要强行稀释，直接选用氯气校正法测定，不需要大倍数稀释，通过校正氯气带来的干扰，得到真实 COD 值中华人民共...。

　　简单总结：高氯 + 高 COD → 可以稀释后用 HJ828;高氯 + 低 COD → 优先氯气校正法，不建议稀释。

　　二、稀释前的前置步骤

　　1. 测定原水氯离子浓度

　　先检测原始水样氯离子含量，作为计算稀释倍数的依据。稀释倍数计算公式： 稀释倍数 f = 原水氯离子浓度 ÷ 目标稀释后氯离子浓度(≤1000 mg/L) 举例：原水氯离子 5000 mg/L，目标稀释后 Cl?≤1000 mg/L，理论稀释倍数≥5 倍。

　　2. 预估原水 COD 范围

　　可以先做预实验：取少量水样，加入重铬酸钾、硫酸银硫酸，加热观察颜色。如果消解液变为蓝绿色，说明 COD 过高，需要进一步加大稀释倍数;同时预判稀释完成后的 COD，不能低于 20 mg/L。

　　3. 稀释用水要求

　　必须使用无 COD 的纯水(超纯水 / 去离子水)，纯水空白 COD 应尽可能接近 0，严禁使用自来水、普通蒸馏水，水中有机物会引入空白误差。稀释用水最好同步做空白试验。

　　三、高氯废水 COD 水样稀释实操规范

　　1. 稀释原则：优先少倍数稀释，尽量保证取样体积

　　稀释操作分为逐级稀释和一步稀释：

　　稀释倍数≤10 倍：优先一步稀释。例如取 10.0 mL 原水样，定容至 50 mL 容量瓶，稀释 5 倍。移取水样体积不得少于 10 mL，减少移液误差。

　　稀释倍数>10 倍：禁止一步稀释，采用逐级稀释。比如原水 Cl?高达 20000 mg/L，需要稀释 20 倍，可以先稀释 10 倍，再取稀释后水样再稀释 2 倍。一次性极小取样(如 1mL 水样定容至 100mL)，移液相对误差大，是很多实验室数据偏差根源。

　　操作要点：移液使用 A 级移液管;水样稀释前充分摇匀;含悬浮物废水，摇匀后立即取样，防止固体沉降，有机物分布不均，平行样偏差大。

　　2. 稀释后同步核查两项指标

　　稀释完成后，需要同时满足两个条件： ① 稀释水样氯离子 ≤1000 mg/L(HJ828 限值); ② 稀释水样 COD ≥20 mg/L(保证在方法有效测定区间)。

　　两个条件缺一不可。如果稀释后氯离子达标，但 COD<20 mg/L，则稀释方案失败，不能采用重铬酸盐稀释法，更换氯气校正法。

　　3. 硫酸汞掩蔽剂配套调整

　　稀释之后，水样氯离子降低，硫酸汞投加量按照稀释后氯离子浓度计算，硫酸汞与氯离子质量比控制 10:1 进行掩蔽，不能继续按照原水氯离子加大量硫酸汞，过量硫酸汞会带来试剂空白与沉淀问题。

　　四、结果计算

　　稀释完成后测定稀释水样 COD，原始水样 COD 计算公式： 原水 COD = 测得稀释水样 COD × 稀释倍数 f

　　注意：稀释倍数是总体积 / 原水样体积;逐级稀释时，稀释倍数为各级稀释倍数相乘。

　　五、稀释操作高频误区(实验室最容易踩坑)

　　只看氯离子，忽略 COD 下限 低 COD 高氯废水，盲目稀释，COD 被稀释到检出限附近，平行样重复性很差，数据偏低或波动。

　　高倍数一步稀释，取样体积过小 取 1mL 原水定容 100mL，移液误差被放大，平行样 RSD 超标。高倍数务必逐级稀释。

　　水样没有摇匀直接取样 废水含悬浮颗粒物，静置后固体下沉，取样只取上清液，COD 结果严重偏低。取样前充分震荡混匀，取样动作快速。

　　稀释水自带 COD，不做空白 普通纯水含有机物，空白值偏高，最终 COD 结果虚高，每次批次实验同步做纯水空白。

　　稀释法滥用，替代氯气校正法 氯离子>20000 mg/L，或者 COD 很低时，强行稀释，数据不具备法律效力，不符合监测规范。

　　六、总结

　　高氯废水 COD 检测稀释，核心目标是通过稀释把氯离子降至 HJ828 允许范围，同时保证稀释水样 COD 落在有效测定区间。稀释前必须同时掌握原水氯离子与 COD 预估浓度，合理选择一步稀释或逐级稀释，控制最小取样体积，减少操作误差;一旦稀释后 COD 低于测定下限，放弃稀释方案，采用 HJ70-2025 氯气校正法。稀释只是预处理手段，不能消除所有干扰，操作全过程做好空白、平行样质控，才能保证监测数据准确合规。